2014年3月22日，习近平将开启欧洲之行，访问荷、法、德、比四国，出席核安全峰会，访问联合国教科文组织总部和欧盟总部。在核安全峰会上，习近平将阐述中国在国际安全特别是核安全领域的主张。当地时间3月31日，国家主席习近平访问欧盟总部期间，中欧双方发表了《关于深化互利共赢的中欧全面战略伙伴关系的联合声明》。

2014年2月6日，习近平抵达俄罗斯索契，出席第22届冬季奥运会开幕式。这是习近平今年首次出访，也是习近平连续第二年选择俄罗斯作为首访国。在出席开幕式之前，习近平看望了参加本届冬奥会的中国体育代表团，勉励大家顽强拼搏、为国争光。习近平在索契期间，在短短43个小时里出席了12场双、多边活动，随即回国。这种短、平、快的“点穴式”访问开创了我国国家元首出席境外大型国际体育赛事的先河。

2013年10月2日至8日，对印度尼西亚和马来西亚进行国事访问，并出席在印尼巴厘岛举行的亚太经合组织(APEC)第二十一次领导人非正式会议。这是习近平作为国家主席首次访问东南亚国家，也是他3月就任国家主席以来第四次出访。访问印尼期间，习近平主席同苏西洛总统举行会谈并共同出席商务午餐会，会见布迪奥诺副总统和议会领导人。习近平主席还应邀在印尼国会发表演讲。

2013年9月3日至13日，对土库曼斯坦、哈萨克斯坦、乌兹别克斯坦、吉尔吉斯斯坦的国事访问，并出席二十国集团（G20)领导人第八次峰会、上海合作组织成员国元首理事会第十三次会议。习近平主席展开任内第三次出访。习近平主席提出共同建设“丝绸之路经济带”的战略构想。中方同四国还签署了一批能源领域等新的大型合作项目。此次开启了地区睦邻友好合作新前景，开创了丝绸之路共同发展新纪元。

2013年5月31日至6月8日，对特立尼达和多巴哥、哥斯达黎加、墨西哥三国进行国事访问，在美国加利福尼亚州安纳伯格庄园同奥巴马总统会晤。习近平主席将其第二次外访的首站选在与中国远隔万里的拉美地区，进一步增进了与上述国家的政治互信，推动互利合作，巩固传统友谊。同时，世界看到了习近平如何在美国加州“阳光之乡”同美方演绎中美新型大国关系。

2013年3月22日至30日，出访俄罗斯、坦桑尼亚、南非、刚果共和国，并出席了在南非德班举行的金砖国家领导人第五次会晤。9天行程、出席66场活动、会见32位国家元首、发表20多次演讲和重要讲话、签署数十项合作协议。世界看到了中国新一届政府最高领导人如何在国际舞台上首度“亮相”。“第一夫人”彭丽媛在国际舞台的首次亮相让这次外交活动更加多彩。